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電子自旋共振(ESR),亦稱電子順磁共振(EPR),它和NMR、MRI都是磁共振波譜技術。NMR和MRI是原子核與電磁輻射(EMR)發(fā)生交互作用,而ESR/EPR則是一個或多個未成對電子與電磁輻射發(fā)生交互作用。盡管NMR無法檢測出所有原子核,但絕大多數(shù)物質(zhì)都會產(chǎn)生NMR信號,不過,ESR并非這種情況。在各種形式的磁共振中,EMR是其磁分量與原子核或電子的磁矩發(fā)生交互作用。自旋成對電子的凈磁矩為零;因此,不會有ESR信號。
典型ESR波譜儀,是將樣品放置于可以緩慢變化的均勻磁場輻照范圍的高頻共振腔中。在微波以固定頻率照射下,未成對電子將在符合等式E=hν=gBH的特征磁場中,在自旋“向上”和自旋“向下”狀態(tài)之間,發(fā)生共振躍遷,如下面的概念圖所示:
布魯克微型電子自旋共振波譜儀優(yōu)勢介紹
1、向?qū)W生介紹microESR波譜儀,讓他們親自操作儀器。
2、microESR波譜儀使用非常簡便;即便如此,學生仍然能夠接觸許多重要參數(shù)。
3、大多數(shù)參數(shù)已在出廠前完成設置,無需調(diào)節(jié),但參數(shù)很容易調(diào)取,以便學生對參數(shù)進行嘗試。
4、任何用戶設置都不會損害波譜儀。
布魯克微型電子自旋共振波譜儀
一、學生操作波譜儀,對毛發(fā)、松針、茶葉和藍色化妝品等含有自由基的日常物品進行檢測。毛發(fā)中的黑色素含有自由基。毛發(fā)越黑,自由基含量越高。圖A所示是黑色、橙色和白色貓毛測得的ESR波譜疊加圖。所有樣品的毛發(fā)質(zhì)量是相同的。理論上,白色貓毛應當不產(chǎn)生信號;然而,白色貓毛并非取自白化變種的貓,而是取自貓身上的白色斑塊,因此仍有少許殘余信號。
二、學生還將了解到,調(diào)制幅度、調(diào)制相位、射頻功率、掃描速度、增益和分辨率等采集參數(shù),會對波譜產(chǎn)生什么影響,以及如何優(yōu)化這些參數(shù)。盡管大掃描范圍固定為3480 +/- 250 Gauss,但任何小于該大值的范圍均可選用。點數(shù)量和掃描速度也可以調(diào)節(jié)。調(diào)制相位是另一個可以調(diào)節(jié)的重要參數(shù)。圖B所示為按45度增量改變調(diào)制相位,對測量固體DPPH試樣產(chǎn)生的影響。調(diào)節(jié)調(diào)制相位,應使信號達到大幅度并保持同相位。
對于特定類型的樣品,射頻功率和調(diào)制幅度都需要調(diào)節(jié)。如果射頻功率太高,樣品將被飽和,信號的信噪比會降低。同時還需要根據(jù)樣品的自身的線寬調(diào)節(jié)調(diào)制幅度。調(diào)制幅度必須小于樣品自身的線寬。圖C所示為調(diào)制幅度設置為2 Gauss(上)和0.02Gauss(下)時,測得的二萘嵌苯正離子自由基的波譜。請注意,分辨率隨調(diào)制幅度的降低而變化。不幸的是,降低調(diào)制幅度也會降低信噪比,所以,始終需要進行折中。
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